一、再生鋁的熔煉
(一)金屬合金熔煉的基本任務(wù)就是把某種配比的金屬爐料投入熔爐中,經(jīng)過(guò)加熱和熔化得到熔體,再對(duì)熔體進(jìn)行成分調(diào)整,得到合乎要求的合金液體。并在熔煉過(guò)程中采取相應(yīng)的措施控制氣體及氧化夾雜物的含量,使其符合規(guī)定成分(包括主要組元或雜質(zhì)元素含量),保證鑄件得到適當(dāng)組織(晶粒細(xì)化)高質(zhì)量合金液。
由于鋁元素的特性,鋁合金有強(qiáng)烈產(chǎn)生氣孔的傾向,同時(shí)也極易產(chǎn)生氧化夾雜。因此,防止和去除氣體和氧化夾雜就成為鋁合金熔煉過(guò)程中最突出的問(wèn)題。為了獲得高質(zhì)量的鋁合金液,對(duì)其熔煉的工藝就必須嚴(yán)格把關(guān),并采取措施從各個(gè)方面加以控制。
(二)鋁合金熔煉工藝過(guò)程
裝爐→熔化(加銅、鋅、硅等)→扒渣→加鎂、鈹?shù)取鷶嚢琛印{(diào)整成分→攪拌→精煉→扒渣→轉(zhuǎn)爐→精煉變質(zhì)及靜置→鑄造。
裝爐:正確的裝爐方法對(duì)減少金屬的燒損及縮短熔煉時(shí)間很重要。對(duì)于反射爐,爐底鋪一層鋁錠,放入易燒損料,再壓上鋁錠。熔點(diǎn)較低的回爐料裝上層,使它最早熔化,流下將下面的易燒損料覆蓋,從而減少燒損。各種爐料應(yīng)均勻平坦分布。
熔化:過(guò)程及熔煉速度對(duì)鋁錠質(zhì)量有重要影響。當(dāng)爐料加熱至軟化下榻時(shí)應(yīng)適當(dāng)覆蓋熔劑,熔化過(guò)程中應(yīng)注意防止過(guò)熱,爐料熔化液面呈水平之后,應(yīng)適當(dāng)攪動(dòng)熔體使溫度一致,同時(shí)也利于加速熔化。熔煉時(shí)間過(guò)長(zhǎng)不僅降低爐子生產(chǎn)效率,而且使熔體含氣量增加,因此當(dāng)熔煉時(shí)間超長(zhǎng)時(shí)應(yīng)對(duì)熔體進(jìn)行二次精煉。
扒渣:當(dāng)爐料全部熔化到熔煉溫度時(shí)即可扒渣。扒渣前應(yīng)先撒入粉狀熔劑(對(duì)高鎂合金應(yīng)撒入無(wú)鈉熔劑)。扒渣應(yīng)盡量徹底,因?yàn)橛懈≡嬖跁r(shí)易污染金屬并增加熔體的含氣量。
加鎂與加鈹:扒渣后,即可向熔體中加入鎂錠,同時(shí)應(yīng)加熔劑進(jìn)行覆蓋。對(duì)于高鎂合金,為防止鎂燒損,應(yīng)加入0.002%~0.02%的鈹。鈹可利用金屬還原法從鈹氟酸鈉中獲得,鈹氟酸鈉是與熔劑混合加入。
攪拌:在取樣之前和調(diào)整成分之后應(yīng)有足夠的時(shí)間進(jìn)行攪拌。攪拌要平穩(wěn),不破壞熔體表面氧化膜。
取樣:熔體經(jīng)充分?jǐn)嚢韬螅瑧?yīng)立即取樣,進(jìn)行爐前分析。
調(diào)整成分:當(dāng)成分不符合標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí),應(yīng)進(jìn)行補(bǔ)料或沖淡。
熔體的轉(zhuǎn)爐:成分調(diào)整后,當(dāng)熔體溫度符合要求時(shí),扒出表面浮渣,即可轉(zhuǎn)爐。
熔體的精煉:變質(zhì)成分不同,凈化變質(zhì)方法也各有不同。
(三)成分調(diào)整
在熔煉過(guò)程中,金屬中各元素均由于它們自身的氧化而減少,它們被氧化程度的多少,不僅與本身對(duì)氧的親和力的大小有關(guān)之外,還與該元素在液體合金中的濃度(活度)、生成氧化物的性質(zhì)、以及所處的溫度等因素有關(guān)。一般來(lái)說(shuō),對(duì)氧親和力較大的元素?fù)p失多些,鋁、鎂、硼、鈦和鋯等對(duì)氧親和力很強(qiáng);碳、硅、錳等其次;鐵、鈷、鎳、銅及鉛等較弱。所以,在熔煉合金中對(duì)氧親和力較強(qiáng)的元素,將要被“優(yōu)先氧化”而造成過(guò)多的損耗;相反,那些對(duì)氧親和力較弱的元素,則能相對(duì)的受到“保護(hù)”而損耗少些。
通過(guò)熔煉后,合金化學(xué)成分中某元素因氧化損耗而使其含量增加或降低,應(yīng)視該元素與基體金屬元素的相對(duì)損耗而定。相對(duì)損耗多的元素其含量將降低,稱為“燒損”;相對(duì)損耗少的元素,含量將增加,可稱“燒增”;為能正確控制熔體的化學(xué)成分,在選配金屬爐料時(shí),應(yīng)考慮到熔煉后的變化,在各元素加入量上進(jìn)行相應(yīng)的補(bǔ)償。
在實(shí)際的熔煉中,合金中元素的燒損程度還受原材料品質(zhì)、熔劑及爐渣、操作技術(shù)、特別是生成氧化物的性質(zhì)的影響。
(四)熔煉過(guò)程中氣體和氧化物的防止
前面已經(jīng)談到,鋁液中氣體及氧化夾雜的主要來(lái)源是H2O,而H2O則是從攪入鋁液的表面氧化膜上、爐料表面(特別是受潮氣腐蝕的爐料)、熔化澆注工具以及精煉劑、變質(zhì)劑中帶入鋁液。而攪入鋁液的氧化膜以及夾雜物較多的低品級(jí)爐料(如濺渣、碎塊重熔錠)將在鋁液中形成氧化物夾雜物。為此,應(yīng)從熔煉澆注過(guò)程中注意下列各點(diǎn):
1.坩鍋和熔化澆注工具。使用前應(yīng)仔細(xì)地除去粘附在表面的鐵銹、氧化渣、舊涂料層等臟物,然后涂上新涂料,預(yù)熱烘干后方可使用。熔化澆注工具和轉(zhuǎn)運(yùn)鋁液的坩鍋在使用前均應(yīng)充分預(yù)熱。
2.爐料。爐料在使用前應(yīng)保存在干燥處,如爐料已經(jīng)受潮氣腐蝕則在配料前進(jìn)行吹砂以除去表面腐蝕層。回爐料表面常常粘附砂子(SiO2),部分SiO2和鋁液會(huì)發(fā)生下列反應(yīng):4Al+3SiO2→2Al2O3+3Si所生成的Al2O3及剩余SiO2均在鋁液中形成氧化夾雜,故在加這類料前也應(yīng)經(jīng)吹砂后使用。由切屑、濺渣等重熔鑄成錠的三級(jí)回爐料中常含有較多氧化夾雜物及氣體,故其使用量應(yīng)受到嚴(yán)格的限制,一般不超過(guò)爐料總量的15%,對(duì)重要鑄件則應(yīng)完全不用。爐料表面也不應(yīng)有油污、切削冷卻液等物,因?yàn)楦鞣N油脂都是具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的碳?xì)浠衔铮椭軣岫鴰霘洹?/p>
爐料在加入鋁液時(shí)必須預(yù)熱至150℃~180℃以上,預(yù)熱的目的一方面是為了安全,防止鋁液與凝結(jié)在冷爐料表面上的水分相遇而發(fā)生爆炸事故;另一方面是為防止將氣體和夾雜物帶入鋁液。
3.精煉劑、變質(zhì)劑。 因其中有些組元很易吸收大氣中的水分而潮解,有些則本身含有結(jié)晶水。因此,在使用前應(yīng)經(jīng)充分烘干,某些物質(zhì)如ZnCl2則需經(jīng)重熔去水份后方能使用。
4.熔化、澆注過(guò)程的操作。熔化攪拌鋁液應(yīng)平穩(wěn),盡量不使表面氧化膜及空氣攪入鋁液中。應(yīng)盡量減少鋁液的轉(zhuǎn)注次數(shù),轉(zhuǎn)注時(shí)應(yīng)減低液流的下落高度和減少飛濺。澆注時(shí)澆包嘴應(yīng)盡量接近澆口杯以減少液流的下落高度,并應(yīng)勻速澆注,使鋁液的飛濺及渦流減至最少。在澆注完鑄件后,勺中剩下的鋁液不應(yīng)倒回坩堝而澆入錠模,否則將使鋁液中氧化夾雜不斷增加。在坩堝底部約50mm~100mm深處的鋁液中沉積有較多量的Al2O3等夾雜物,因此不能用來(lái)澆注鑄件。
5、熔煉溫度、熔煉及澆注過(guò)程的持續(xù)時(shí)間。升高溫度將加速鋁液與H2O、O2之間反應(yīng),氫在鋁液的溶解度也隨熔煉溫度的升高而急劇增加,當(dāng)溫度高于900℃時(shí),鋁液表面氧化膜成為不致密的,更使上述反應(yīng)顯著加劇,故大多數(shù)鋁合金的熔煉溫度一般不超過(guò)760℃。至于鋁液表面氧化保護(hù)膜疏松的鋁-鎂合金,鋁液與H2O、O2間的反應(yīng)對(duì)溫度的升高更為敏感,因此對(duì)鋁鎂合金的熔煉溫度限制更嚴(yán)(一般不超過(guò)700℃)。
熔煉及澆注過(guò)程的持續(xù)時(shí)間(尤其是精煉后至澆注完畢相距的時(shí)間)越長(zhǎng),則鋁液中之氣體及氧化夾雜物含量也越高。因此,應(yīng)盡量縮短熔煉及澆注的持續(xù)時(shí)間,特別是應(yīng)盡量縮短精煉至澆注完畢的時(shí)間,工廠中一般要求在精煉后2小時(shí)內(nèi)澆完,如澆不完則應(yīng)重新精煉,在天氣潮濕地區(qū)以及鑄件要求針孔度級(jí)別較高,或是易產(chǎn)生氣孔、夾雜的合金,則澆注時(shí)間應(yīng)限制得更短。
二、再生鋁的精煉除雜
當(dāng)金屬熔化成分調(diào)整完畢后,接下來(lái)就是鋁液的精煉工序。鋁合金精煉的目的是經(jīng)過(guò)采取除氣、除雜措施后獲得高清潔度的、低含氣量的合金液。精煉有下列幾種方法:
加入氯化物(ZnCl2、MnCl2、AlCl3、C2Cl6、TiCl4等);通氣法(通入N2、Cl2 或N2和Cl2 混合物);真空處理法;添加無(wú)毒精煉劑法;超聲波處理。
按其原理來(lái)說(shuō),精煉工序有兩方面的功能:對(duì)溶解態(tài)的氫,主要依靠擴(kuò)散作用使氫脫離鋁液;對(duì)氧化物夾雜,主要通過(guò)加入熔劑或氣泡等介質(zhì)表面的吸附作用來(lái)去除。
(一)除氣
一般都是采用浮游法來(lái)除氣,其原理是在鋁液中通入某種不含氫的氣體產(chǎn)生氣泡,利用這些氣泡在上浮過(guò)程中將溶解的氫帶出鋁液,逸入大氣。為了得到較好的精煉效果,應(yīng)使導(dǎo)入氣體的鐵管盡量壓入熔池深處,鐵管下端距離坩鍋底部100mm~150mm,以使氣泡上浮的行程加長(zhǎng),同時(shí)又不至于把沉于鋁液底部的夾雜物攪起。通入氣體時(shí)應(yīng)使鐵管在鋁液內(nèi)緩慢地橫向移動(dòng),以使熔池各處均有氣泡通過(guò)。盡量采用較低地通氣壓力和速度,因?yàn)檫@樣形成的氣泡較小,擴(kuò)大了氣泡的表面積,且由于氣泡小,上浮速度也慢,因而能去除較多的夾雜和氣體。同時(shí),為保證良好的精煉效果,精煉溫度的選擇應(yīng)適當(dāng),溫度過(guò)高則生成的氣泡較大而很快上浮,使精煉效果變差。溫度過(guò)低時(shí)鋁液的粘度較大,不利于鋁液中的氣體充分排出,同樣也會(huì)降低精煉效果。
用超聲波處理鋁液也能有效地除氣。它的原理是通過(guò)向鋁液中通入彈性波,在鋁液內(nèi)引起“空穴”現(xiàn)象,這樣就破壞了鋁液結(jié)構(gòu)的連續(xù)性,產(chǎn)生了無(wú)數(shù)顯微真空穴,溶于鋁液中的氫就迅速地逸入這些空穴中成為氣泡核心,繼續(xù)長(zhǎng)大后呈氣泡狀逸出鋁液,從而達(dá)到精煉效果。
(二)除雜
對(duì)于非金屬夾雜,使用氣體精煉方法能夠有效去除,對(duì)于要求較高的材料還可以在澆注過(guò)程中采用過(guò)濾網(wǎng)的方法或使熔體通過(guò)熔融熔劑層進(jìn)行機(jī)械過(guò)濾等來(lái)去除。
對(duì)于金屬雜質(zhì),一般的處理方法是化有害因素為有利因素。即通過(guò)合金化方法將其變?yōu)橛幸娴牡诙啵岳诓牧闲阅艿陌l(fā)揮。如果一定要去除的,多數(shù)情況下是利用不同元素沸點(diǎn)差異進(jìn)行高溫低壓選擇性蒸餾,來(lái)達(dá)到除去金屬雜質(zhì)的目的。
由含鋁廢料熔煉成的鋁合金往往含有超標(biāo)的金屬元素,應(yīng)盡量將其除去。可以采用選擇性氧化,可將與氧親和力比鋁與氧親和力大的各種金屬雜質(zhì)從熔體中除去。例如,鎂、鋅、鈣、鋯等元素,通過(guò)攪拌熔體而加快這些雜質(zhì)元素的氧化,這些金屬氧化物不溶于鋁液中而進(jìn)入渣中,這樣就可以通過(guò)撇渣而將其從鋁熔體中去除。
還可以利用溶解度的差異的方法來(lái)除去合金中的金屬雜質(zhì)。例如將被雜質(zhì)污染的鋁合金與能很好溶解鋁而不溶解雜質(zhì)的金屬共熔,然后用過(guò)濾的方法分離出鋁合金液體,再用真空蒸餾法將加入的金屬除去。通常用加入鎂、鋅、汞來(lái)除去鋁中的鐵、硅和其他雜質(zhì),然后用真空蒸餾法脫除這些加入的金屬。例如將被雜質(zhì)污染的鋁合金與30%的鎂共熔后,在近于共晶溫度下將合金靜置一段時(shí)間,濾去含鐵和硅的初析出晶相,再在850℃下真空脫鎂,此時(shí)蒸氣壓高的雜質(zhì)如鋅、鉛等也與鎂一起脫除,除鎂后的純凈鋁合金即可鑄錠。
為了進(jìn)一步提高鋁合金液質(zhì)量,或者某些牌號(hào)鋁合金要求嚴(yán)格控制含氫量及夾雜物時(shí),可采用聯(lián)合精煉法,即同時(shí)使用兩種精煉方法。比如氯鹽-過(guò)濾聯(lián)合精煉,吹氬-熔劑聯(lián)合精煉等方法都能獲得比單一精煉更好的效果。
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